Namun, dengan kemampuan mencetak gol mereka sendiri yang sangat baik, PSV hanya kalah tiga kali dari 15 pertandingan terakhir mereka di fase grup atau liga di level tertinggi.
Peter Bosz baru-baru ini menyaksikan timnya mencetak enam gol dalam dua pertandingan Eredivisie berturut-turut sebelum jeda internasional, menyusul kemenangan 4-0 atas PEC Zwolle dan kemenangan 2-1 atas Go Ahead Eagles pada hari Sabtu.
Hal itu membuat sang juara bertahan berada tepat di belakang rival lamanya, Feyenoord, di puncak klasemen, tetapi kini mereka harus berusaha untuk meraih kemenangan di Eropa.
Satu-satunya pertemuan Napoli sebelumnya dengan PSV terjadi di babak penyisihan grup Liga Europa 2012-13, ketika klub Belanda itu menang kandang dan tandang dengan skor agregat 6-1. Tentu saja, tim Serie A ini berharap dapat meraih hasil yang lebih baik pada hari Selasa, karena mereka terus berupaya meraih prestasi baru: meskipun PSV mengangkat Piala Eropa pada tahun 1988, mereka belum pernah melewati babak delapan besar di kompetisi tertinggi UEFA ini, sementara pelatih kepala Antonio Conte memiliki rekor pribadi yang cukup baik.
Terpaksa bermain di posisi yang kurang menguntungkan di laga pembuka musim ini, setelah kapten Giovanni Di Lorenzo dikeluarkan di awal pertandingan, sang juara Scudetto akhirnya kalah 2-0 dari Manchester City dengan hanya mencatatkan satu tembakan.
